Nata a Milano, di origini napoletane e vissuta a lungo in Svizzera, ha iniziato a cantare giovanissima. La sua attività artistica è molto intensa, soprattutto all'estero. Uno dei festival internazionali più prestigiosi, il Montreux Jazz Festival che l'ha invitata per due edizioni consecutive, è considerata una delle prime 5 voci al mondo. E' una ricercatrice curiosa, alterna i suoi interessi per il jazz, il tango, il cantautorato, il teatro, il teatro musicale di cui è considerata una delle più grandi interpreti europee.

Nel jazz ha collaborato con molti musicisti tra i quali Giorgio Gaslini.  Ha collaborato con alcuni ricercatori del Dipartimento di Musicologia dell'Università di Helsinki ad un importante progetto di musica elettronica 

Nel 2002 è protagonista, con la Lithuanian State Symphony Orchestra diretta dal M° Massimo Lambertini, della prima mondiale a Vilnius e Kaunas de "L'Opéra du Pauvre".

Sempre 2002 vince l'European Music Award con “Opéra Tango” con il gruppo del bandoneonista uruguaiano Hector Ulises Passerella. Nel 2005 diventa protagonista de "La meravigliosa avventura del tango", al fianco del pianista e compositore Luis Bacalov, premio Oscar per le musiche del film "Il Postino", progetto coronato da molti anni di grande successo.

Sempre da protagonista partecipa allo spettacolo scritto, diretto ed interpretato da Giorgio Albertazzi dal titolo "Borges in Tango" (dedicato ai testi poetici di Borges e alla musica di Piazzolla).

Valente attrice oltre che cantante, nel luglio 2004 è stata invitata come artista del genere Teatro Canzone alla prima edizione del Festival “Giorgio Gaber” presso la Cittadella del Carnevale di Viareggio.

Intensa la sua attività concertistica all'estero grazie anche alle numerose collaborazioni con le Ambasciate e Istituti Italiani nel mondo che hanno utilizzato i suoi progetti. E' grazie a questo impegno che il Presidente Giorgio Napolitano le conferisce nel 2008 l'Onorificenza di Cavaliere OMRI per meriti artistici, per aver promosso la lingua italiana nel mondo attraverso la canzone d'autore.

Una lunghissima lista di nazioni ha accolto negli anni la Castelli, ospitandola in prestigiosi festival e teatri.

Con il progetto "Sous le ciel de Paris - Homage to Edith Piaf" è stata ospite della Novosibirsk Chamber Orchestra nel 2011 e nel 2012 ha iniziato un'intensa attività concertistica, sempre in Siberia, con I Virtuosi di Krasnoyarsk.

La sua copiosa discografia include: Something to remember – Prima che il tempo cambi (con Gianni Coscia e Renato Sellani) uscito per la prestigiosa etichetta di musica classica Fonè di Giulio Cesare Ricci, (ristampato nel 2012 in edizione limitata 24kGold e su vinile), "Singing Modugno", "Fiori d'amore e d'anarchia "," C'est toujours la même chanson" dedicato ai cantautori della "Scuola genovese", "Mare di mezzo - Mediterraneo", dedicato alle delicate tematiche legate al Mar Mediterraneo elaborato dal Consigliere agli Affari Esteri del Parlamento Europeo Paolo Bergamaschi, (R)esistere, realizzato in collaborazione con il Dipartimento di Musicologia dell'Università di Helsinki, "Se io ho perso.. chi ha vinto?" per l'etichetta "Maremosso Edizioni".

Il suo impegno la rende anche un personaggio istituzionale e non solo: è stata membro del Consiglio di Amministrazione della ONLUS internazionale "Donne del Mediterraneo", ha diretto artisticamente dal 2001 a

2009 il Festival "Jazz'n'Forte", poi trasformato in Versilia Jazz Festival - Europe Music Award, festival interamente dedicato al jazz Made in Italy che ha premiato i più grandi jazzisti nazionali, da Renato Sellani a Stefano Bollani, Franco Cerri, Gianni Coscia e Gianluigi Trovesi e ha diretto la rete 'al femminile' Isabella Donne in Arte.

Per molti anni si è occupata della programmazione musicale degli eventi per ENEL in occasione dei vari Open Day degli stabilimenti in Italia.

Ha ricevuto numerosi premi fra cui il prestigioso Premio Portovenere Donna,

Nel 2016 ha ideato il format “Ospita la cultura”, che promuove concerti e performance sui siti offerti da imprenditori, privati e chiunque condivida lo spirito di ospitare artisti al fine di creare momenti di condivisione, convivialità con concerti di alto livello.

Ha insegnato canto jazz al Conservatorio di Messina, Trento e Mantova.

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